Angew Chem ：氮杂环卡宾和镍配合物协同催化的不对称烯丙基化反应
2022-08-11 22:51:36
近年来，有机小分子和金属纠合过错称催化日趋受到珍爱和体贴，这一政策正在新响应的发觉和立体选取性掌握方面的紧要性已获得平常的承认，为杂乱手性分子的高效精准合成供应了门径。手性氮杂环卡宾举动一类紧要的有机小分子催化剂与金属配体，正在过错称催化合成探求规模惹起了平常体贴。比来，氮杂环卡宾和过渡金属纠合过错称催化编制赢得了飞速的开展。通过合理使用过渡金属配体以及调度响应编制，可告终众种过渡金属催化剂，如：钌、钯、铱、铜、金等与氮杂环卡宾催化剂的优越兼容，通过纠合催化告终众品种型过错称响应。比拟之下，第一周期过渡金属催化剂因代价相对低廉，正在本钱和可陆续性开展等方面有潜正在的上风，探求其与手性氮杂环卡宾的纠合过错称催化编制，对绿色、可陆续化学的开展有着紧要事理。
比来，中邦科学本领大学龚流柱和安徽大学宋琎团队合营报道了手性氮杂环卡宾和镍配合物构成的新型纠合催化剂编制，凯旋告终了靛红衍生的α,β-不饱和醛与烯丙基碳酸酯和乙烯基氧杂环丙烷的过错称氧化还原烯丙基化响应及[3+3]串联环化响应，以卓越的收率和立体选取性获得一系列构造众样的手性3,3-双代替氧化吲哚以及螺环氧化吲哚衍生物。
作家举办了一系列的衍生化实习进一步证据了该响应的适用性。此中，氧化吲哚衍生物3a过程两步浅易的转化即可获得自然产品(-)-debromoflustramine B 的合成环节中心体9。
固然卡宾和镍配位可导致其催化活性淬灭，但参加双膦配体可有用贬抑卡宾和镍的配位效用，从而使手性氮杂环卡宾分子仅举动有机小分子催化剂插手不饱和醛底物活化及立体化学的掌握。正在此根柢上，作家提出了大概的催化轮回经过：镍配合物催化剂和烯丙基碳酸酯响应造成的烯丙基镍中心体II与高烯醇中心体IV(或III)发作过错称偶联响应，最终经醇解获得产品。
龚流柱和宋琎团队证据了手性氮杂环卡宾和镍配合物能很好地兼容，并可高效地协同催化α,β-不饱和醛和烯丙基碳酸酯以及乙烯基氧杂环丙烷化合物的过错称氧化还原烯丙基化响应和[3+3]串联环化响应，为手性3,3-双代替氧化吲哚和螺环氧化吲哚衍生物的合成供应了一种方便门径。其它，因为氮杂环卡宾和镍配合物活化的底物局限广泛，该纠合催化剂编制还将可用于开展其它新型过错称响应。
《德邦使用化学》( Angewandte Chemie )创刊于1888年，是德邦化学学会（GDCh）的官方期刊并由Wiley–VCH出书。举动化学规模的威望期刊，《德邦使用化学》涵盖了化学探求的各个规模，刊发席卷信息、综述、看法、通信、探求论文等正在内的各样内容。